Construction of Transition Metal Composition via cost-effective Seawater Corrosive Technology for Efficient Electrochemical Water Splitting and Seawater Utilization
Construction de la composition de métaux de transition via une technologie corrosive de l'eau de mer rentable pour une séparation électrochimique de l'eau et une utilisation de l'eau de mer efficaces
Résumé
Directly seawater electrolysis coupled with intermittent ocean current, wind, or solar energies is one of the potential and cleanest routes for high-purity hydrogen production. Seawater is abundant (>96% of the total reservoir), but its utilization and application orientation are extremely poor till now owing to the complex composition of seawater, such as high concentration of Cl- leading to corrosion of catalyst materials. Therefore, exploring highly active and stable earth-abundant electrocatalysts for seawater splitting via a facile, cost-effective, and large-scale method is the main objective of the present PhD study.Chapters I and II briefly introduce the fundamental mechanism of electrochemical water splitting, transition metal catalysts advantages and various synthetic strategies and direct seawater electrolysis faced opportunities and challenges. I analyzed and put forward several essential solutions. Such as utilizing the potential energy of seawater, we developed three types of electrocatalysts via large-scale seawater corrosion engineering. In addition, water splitting assisted by the organic molecule oxidation strategy was proposed for highly efficient hydrogen production, effectively reducing anode overpotential, avoiding CER reaction competition at the anode, and successfully converting waste into high-value-added products.Chapter III report a fundamental study of Cl- accelerating oxygen corrosion strategy to construct iron-cobalt double layer hydroxide ((Fe/Co LDH) nanoflower along with Pt doping to achieve high performance electrocatalyst for water splitting. The morphology, atom ratio, vacancy state and electrocatalysts performance of Pt-Co/Fe sample can be tailored through adjusting the corrosion solution “NaCl-CoCl2” content. The coupling effects between Fe/Co-LDH and trace of noble metal, as well as the unique heterostructure of the flowers endowed the Pt-Co/Fe electrocatalyst with enhanced OER and HER performance, recording lower overpotential of 285 mV~100 mA cm-2 for OER and 36 mV at 10 mA cm-2 for HER in 1M KOH.Chapter IV mainly presents catalysts directly from seawater electrolysis and seawater utilization. The nickel-iron layer double hydroxide and Ni3S2 heterostructured nanoflower bifunctional electrocatalysts (NiFe LDH-Ni3S2) were synthesized via seawater corrosion and ion exchange strategy, which exhibit excellent HER/OER performance comparable to the state-of-the-arts noble metal-based electrocatalysts. In addition, benefiting from the modulated electronic configuration and optimized free-energy of oxygen-containing intermediates adsorption and desorption, it featured outstanding urea oxidation reaction and overall seawater-urea splitting activities in 1M KOH+0.33 M urea.Chapter V mainly introduced the idea OER/EGOR catalysts for high-performance seawater electrolysis and plastic PET electro-upcycling. The synthesized A-CoFeNi catalyst displayed overpotential values as low as 1.55 and 1.39 V to deliver 100 mA cm−2 for OER and EGOR in alkaline natural seawater electrolyte, respectively. It effectively avoids CER reaction competition at the anode and successfully converts waste into high-value-added products. For example, the electrolyzer also recorded high FE for the generation of H2 (almost 100%) and high value-added formate (95.6%).
L'électrolyse de l'eau de mer, directement couplée aux courants océaniques intermittents, aux énergies éoliennes ou solaires, constitue l'une des voies potentielles et les plus propres pour la production d'hydrogène de haute pureté. L'eau de mer est abondante (> 96 % du réservoir total), mais son utilisation et son orientation d'application sont jusqu'à présent extrêmement médiocres en raison de la composition complexe de l'eau de mer, telle qu'une concentration élevée de Cl- conduisant à la corrosion des matériaux catalyseurs. Par conséquent, l'exploration d'électrocatalyseurs terrestres hautement actifs et stables pour la division de l'eau de mer via une méthode simple, rentable et à grande échelle est l'objectif principal de la présente étude de doctorat.Les chapitres I et II présentent brièvement le mécanisme fondamental de la division électrochimique de l'eau, les avantages des catalyseurs de métaux de transition et diverses stratégies de synthèse ainsi que les opportunités et les défis rencontrés par l'électrolyse directe de l'eau de mer. J'ai analysé et proposé plusieurs solutions essentielles. Par exemple, en utilisant l'énergie potentielle de l'eau de mer, nous avons développé trois types d'électrocatalyseurs grâce à une ingénierie de corrosion à grande échelle dans l'eau de mer. En outre, la division de l'eau assistée par la stratégie d'oxydation des molécules organiques a été proposée pour une production d'hydrogène très efficace, réduisant efficacement le surpotentiel de l'anode, évitant la compétition des réactions CER au niveau de l'anode et convertissant avec succès les déchets en produits à haute valeur ajoutée.Le chapitre III rapporte une étude fondamentale de la stratégie de corrosion accélérée par l'oxygène au Cl pour construire une nanofleur d'hydroxyde à double couche de fer-cobalt ((Fe/Co LDH) avec dopage au Pt pour obtenir un électrocatalyseur haute performance pour la division de l'eau. La morphologie, le rapport atomique, l'état de vacance et les performances des électrocatalyseurs de l'échantillon Pt-Co/Fe peuvent être adaptées en ajustant la teneur en solution de corrosion « NaCl-CoCl2 ». Les effets de couplage entre Fe/Co-LDH et trace de métal noble, ainsi que l'hétérostructure unique des fleurs dotées l'électrocatalyseur Pt-Co/Fe avec des performances OER et HER améliorées, enregistrant un surpotentiel inférieur de 285 mV ~ 100 mA cm-2 pour l'OER et de 36 mV à 10 mA cm-2 pour HER dans 1 M KOH.Le chapitre IV présente principalement les catalyseurs directement issus de l'électrolyse de l'eau de mer et de l'utilisation de l'eau de mer. Le double hydroxyde de couche nickel-fer et les électrocatalyseurs bifonctionnels à nanofleurs hétérostructurés Ni3S2 (NiFe LDH-Ni3S2) ont été synthétisés via une stratégie de corrosion et d'échange d'ions dans l'eau de mer, qui présentent d'excellentes performances HER/OER comparables à celles de pointe à base de métaux nobles. électrocatalyseurs. De plus, bénéficiant de la configuration électronique modulée et de l'énergie libre optimisée de l'adsorption et de la désorption des intermédiaires contenant de l'oxygène, il a présenté une réaction d'oxydation de l'urée exceptionnelle et des activités globales de division eau de mer-urée dans 1 M de KOH + 0,33 M d'urée.Le chapitre V a principalement présenté l'idée des catalyseurs OER/EGOR pour l'électrolyse de l'eau de mer haute performance et l'électro-upcyclage du plastique PET. Le catalyseur A-CoFeNi synthétisé a affiché des valeurs de surpotentiel aussi basses que 1,55 et 1,39 V pour fournir 100 mA cm−2 pour l'OER et l'EGOR dans l'électrolyte alcalin naturel de l'eau de mer, respectivement. Il évite efficacement la concurrence des réactions CER au niveau de l'anode et convertit avec succès les déchets en produits à haute valeur ajoutée. Par exemple, l'électrolyseur a également enregistré un FE élevé pour la génération de H2 (presque 100 %) et du formiate à haute valeur ajoutée (95,6 %).
Origine | Version validée par le jury (STAR) |
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