Subtle Stereochemical Effects Influence Binding and Purification Abilities of an Fe II 4 L 4 Cage
Des effets stéréochimiques subtils impactent les propriétés de complexation et de purification d'une cage Fe II 4 L 4
Résumé
A tetrahedral FeII4L4 cage assembled from the coordinationof triangular chiral, face-capping ligands to iron(II). This cage exists as twodiastereomers in solution, which differ in the stereochemistry of their metal
vertices, but share the same point chirality of the ligand. The equilibrium between these cage diastereomers was subtly perturbed by guest binding. This perturbation from equilibrium correlated with the size and shape fit of the guest within the host; insight as to the interplay between stereochemistry and fit was provided by atomistic well-tempered metadynamicssimulations. The understanding thus gained as to the stereochemical impact on guest binding enabled the design of a straightforward process for the resolution of the enantiomers of a racemic guest.
Une cage tétraédrique FeII4L4 est formée à partir de la coordination de ligands triangulaires chiraux à face cachée avec du fer(II). Cette cage existe sous forme de deux diastéréomères en solution, qui diffèrent par la stéréochimie de leurs sommets métalliques, mais partagent cependant la même chiralité ponctuelle du ligand. L'équilibre entre ces diastéréoisomères de la cage a été subtilement modifiée par la présence d'une molécule invitée. Cette perturbation de l'équilibre est en corrélation avec la taille et la forme de l'invité dans l'hôte ; des simulations métadynamiques ont permis de mieux comprendre l'interaction entre la stéréochimie observée et l'ajustement. La compréhension acquise de l'impact stéréochimique sur le processus de complexation a permis de concevoir un processus simple pour la résolution d' énantiomères à partir du racémique.
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