La structuration des matériaux polymères à des échelles comparables ou significativement plus petites que les longueurs d’onde des sources lumineuses du visible est un domaine où de gros progrès ont pu être réalisés grâce à la compréhension et à la maîtrise des différents mécanismes réactionnels mis en jeu (progression de la réaction chimique, processus de transport de matière, compétition avec les processus d’inhibition, changements locaux de viscosité ou de densité de matière…). Ici, l’un des enjeux est de pouvoir induire une réaction de polymérisation dans un volume de plus en plus réduit, soit en jouant sur le dispositif d’irradiation, soit sur le milieu réactionnel (mise en œuvre astucieuse par exemple d’un inhibiteur de la réaction de polymérisation afin d’empêcher la propagation des chaînes polymères en dehors du nano-volume considéré). Cette maîtrise est illustrée aux travers de trois exemples.