Le spin trapping couplé à la RPE est une méthode de détection des radicaux à courte durée de vie. Son efficacité dans la caractérisation d'intermédiaires radicalaires est illustrée par trois exemples choisis dans les domaines de la chimie organique et de la polymérisation. Mots-clés Spin trapping, RPE, intermédiaire radicalaire, adduit de spin, mécanisme réactionnel. Abstract Spin trapping: running after the radical intermediates The EPR/spin trapping method allows the detection of short-lived radicals. Three examples of its use are given to illustrate its efficiency in radical intermediate characterization in the fields of organic chemistry and polymerization. Keywords Spin trapping, EPR, radical intermediate, spin adduct, reaction mechanism. a RPE est la technique de choix pour l'étude des espèces radicalaires, à condition toutefois que ces composés soient suffisamment stables pour s'accumuler dans le milieu et atteindre une concentration stationnaire permettant leur détection. Mais comment faire lorsqu'un radical a une durée de vie excessivement courte et ne peut pas être détecté par RPE de façon conventionnelle ? Ce cas se rencontre fréquem-ment dans de très nombreux processus radicalaires en biochi-mie, chimie organique, polymérisation ou encore en catalyse. Le « spin trapping » (piégeage de spin), décrit il y a cinq décen-nies [1-3], offre alors un moyen de résoudre le problème. Un rapide examen de la bibliographie montre que l'immense majorité des applications de cette technique se situent dans le domaine de la biologie et de la recherche biomédicale [4]. Ceci résulte de l'observation que la production d'espèces oxygé-nées ou azotées réactives, notamment radicalaires, est asso-ciée au développement de nombreuses pathologies [5]. Mais la méthode du spin trapping peut aussi s'avérer très efficace pour l'étude de processus radicalaires dans de nombreux autres domaines de la chimie, par exemple en vue de l'amélio-ration de procédés catalytiques, de l'identification de pol-luants atmosphériques, de l'étude de matériaux inorganiques, de la détermination de mécanismes en chimie organique, ou encore de l'élaboration de nouveaux polymères, pour n'en citer que quelques-uns [6]. Néanmoins, force est de constater qu'en dehors des études biochimiques, peu de chimistes recourent à cette technique analytique pourtant utile dès lors que l'on soupçonne la présence d'intermédiaires radicalaires. Dans l'optique de montrer les potentialités de cette approche en chimie, nous avons choisi de décrire son utilisation dans trois exemples d'études mécanistiques réalisées dans nos équipes, dans les domaines de la synthèse organique et de la polymérisation.