Die Bestimmung der absoluten Konfiguration chi- raler Molekülen gilt als das Herzstück der asymmetrischen Synthese. Hier untersuchen wir die spektroskopischen Grenzen der chiralen Differenzierung mit NMR-Spektroskopie in chiral ausrichtenden Medien und mit Schwingungszirkulardichrois- mus-Spektroskopie anhand des sechsfach deuterierten chiralen Neopentans. Da dessen Chiralität nur auf kleinen Massenun- terschieden beruht, erweist sich die Strukturbestimmung als besonders schwierig. Wir synthetisierten beide Enantiomere des 2H6-1 getrennt über einen kurzen Weg, der sich vielfach funktionalisierter Intermediate bedient. Die Bestimmung der Konfiguration der Vorstufen von 2H6-1 erfolgte mithilfe von NMR-Spektroskopie in chiral ausrichtenden Medien. Trotz der nur sehr geringfügig dichroitischen Beschaffenheit von 1 konnte die endgültige Konfiguration nur durch VCD-Spek- troskopie bestimmt werden. Ab-initio- und Dichtefunktional- rechnungen ermçglichten die eindeutige Zuordnung beider Enantiomere.