Réaction en phase gazeuse de NO2 avec les alcčnes conjugués - Archive ouverte HAL Accéder directement au contenu
Communication Dans Un Congrès Année : 2013

Réaction en phase gazeuse de NO2 avec les alcčnes conjugués

F. Bernard
  • Fonction : Auteur
AIR
M. Cazaunau
Y. Mu
  • Fonction : Auteur
X. Wang
  • Fonction : Auteur
V. Daele
A. Mellouki

Résumé

Aujourd’hui, il est bien établi que les alcčnes réagissent préférentiellement avec l’ozone, les radicaux OH et NO3 dans l’atmosphčre (1). Cependant, les études en chambre de simulation atmosphérique ont montré que NO2 pouvait contribuer de maničre significative ŕ la consommation de certains alcčnes lors des expériences employant des concentrations élevées (de l’ordre du ppm). Les études cinétiques ont mis en évidence que les réactions des monoalcčnes et des alcčnes non-conjuguées (i.e., a-pinčne, 1,4-cyclohexadične) réagissent trčs lentement avec NO2 comparé aux alcčnes conjuguées tels que l’a-terpinčne et l’a-phellandrčne (2,3). Cependant, bien que la réactivité de ces composés avec NO2 ait été vérifiée, le mécanisme de dégradation en phase gazeuse est peu défini. Dans le but d’accroître la compréhension de la chimie de la réaction de NO2 avec les alcčnes, une série d’expér iences en chambre de simulation atmosphérique ont été conduites ŕ ~ 298 K et 760 Torr sous des conditions sčches (RH<5%). Dans cette étude, quatre composés ont été choisis : l’isoprčne, le myrcčne, l’ocimčne et le 1,3-cyclohexadične. Ces composés ont été sélectionnés en raison de leur abondance atmosphérique et de leur réactivité apparente avec NO2. Les réactifs (alcčnes et NO2) et les produits d’oxydation ont été mesurés par spectroscopie Infra-rouge ŕ Transformée de Fourier (IRTF). Les constantes de vitesse de la réaction de NO2 avec les alcčnes choisis ont été déterminées (en cm3 molécule-1 s-1): k(isoprčne + NO2) = (1.12 ą 0.09) × 10-19; k(myrcene + NO2) = (2.5 ą 0.1) × 10-19; k(ocimene + NO2) = (8.4 ą 0.6) × 10-19; k(1,3-cyclohexadične + NO2) = (1.5 ą 0.1) × 10-18. De plus, l’analyse IR de la composition chimique du milieu réactionnel a montré que ces alcčnes peuvent ętre divisés en deux groupes : les réacti ons d’oxydation de l’ocimčne et du myrcčne ont montré une production d’acétone comme produit majeur des produits identifiés tandis que les réactions avec l’isoprčne et le 1,3-cyclohexadične mčnent préférentiellement ŕ la formation de nitrates organiques oů les bandes IR ont été attribuées aux groupements fonctionnelles –NO2 et -O2-NO2. La réactivité de NO2 avec les alcčnes sera discutée et un lien avec la structure chimique du précurseur sera établi. Le mécanisme en phase gazeuse menant aux produits d’oxydation sera présenté et discuté. (1) Atkinson, R.; Arey, J. Atmos. Environ. 2003, 37, S197-S219; (2) Atkinson, R.; Aschmann, S. M.; Winer A. M.; Pitts, J. N. J. Int. J. Chem. Kinet. 1984, 16, 697-706; (3) Ohta, T.; Nagura, H.; S. Suzuki, S. Int. J. Chem. Kinet. 1986 18, 1-11.
Fichier non déposé

Dates et versions

hal-00832470 , version 1 (10-06-2013)

Identifiants

  • HAL Id : hal-00832470 , version 1

Citer

F. Bernard, M. Cazaunau, Y. Mu, X. Wang, V. Daele, et al.. Réaction en phase gazeuse de NO2 avec les alcčnes conjugués. Colloque Annuel du Groupe Français de Cinétique et Photochimie, Jun 2013, Orléans, France. ⟨hal-00832470⟩
59 Consultations
0 Téléchargements

Partager

Gmail Facebook X LinkedIn More